重慶發布《固定污染源廢氣 VOCs的測定氣相色譜-質譜法》

時間：2017-08-24 08:30

來源：重慶市環保局

按照GB/T16157、HJ/T373、HJ/T397的相關規定和采樣要求，確定采樣位置、采樣頻次和采樣時間，進行樣品采集。

6.3.1.1采樣管路連接。

如圖1管路連接。洗滌瓶和吸附劑用于排放廢氣的吸收處理。

系統漏氣檢查：關上采樣管出口三通閥，打開抽氣泵抽氣，使真空壓力表負壓上升到13kPa，關閉抽氣泵一側閥門，如壓力計壓力在1min內下降不超過0.15kPa，則視為系統不漏氣。如發現漏氣，要重新檢查、安裝，再次檢漏，確認系統不漏氣后方可采樣。

當排放口排氣壓力為正壓或常壓時，可直接用聚四氟乙烯采樣管連接不銹鋼罐進行采樣，在采樣管前端加塞玻璃棉過濾頭。連接管路應盡可能短，內徑應大于6mm。不銹鋼罐安裝流量控制器，根據排氣中VOCs濃度的高低，調節流量控制器來控制采樣時間，一般采集樣品20min~60min。

當排放口排氣壓力為負壓時，應按照圖1所示不銹鋼罐采樣系統連接。在聚四氟乙烯采樣管后連接一個三通閥門，分別連接不銹鋼罐和抽氣泵。采樣前，開啟連接抽氣泵一側的閥門，以1L/min流量抽氣約5min，置換采樣系統的空氣。然后切換至不銹鋼罐的氣路，開啟閥門使氣體進入不銹鋼罐。連接管路應盡可能短，內徑應大于6mm。不銹鋼罐安裝流量控制器，根據排氣中VOCs濃度的高低，調節流量控制器來控制采樣時間，一般采集樣品20min~60min。流量控制器采樣流量對應的采樣時間見表1。

6.3.1.2同步測定并記錄排氣管道內廢氣溫度、流量和含濕量等參數。

6.3.1.3由于質控等特殊要求，需要采集平行樣品時，可將三通閥更換為四通閥，將負壓相同的兩個不銹鋼罐并聯，同時開啟，同步采集。

6.3.2無組織采樣

按照HJ/T55的相關規定和采樣要求，確定采樣點位、采樣頻次和采樣時間，進行樣品采集。

6.3.2.1開啟不銹鋼罐控制閥門。當采集瞬時樣品時，只需開啟不銹鋼罐閥門，使無組織氣體被吸入不銹鋼罐內，達到壓力平衡后關閉不銹鋼罐。

當需要采集累積時段樣品時，不銹鋼罐安裝流量控制器，根據無組織中VOCs含量大小調整持續采樣時間。不同恒定流量對應的采樣時間見表1。

6.3.2.2同步測定并記錄大氣壓力、風速風向、環境溫度等氣象參數。

6.4全程序空白采樣

將高純氮氣(4.5)注入預先清洗好并抽至真空的采樣罐(5.7)帶至采樣現場，與同批次采集樣品后的采樣罐一起送回實驗室分析。

6.5樣品保存

不銹鋼罐采樣后，立即將閥門擰緊密封。樣品在常溫下保存，采樣后盡快分析，14天內分析完畢。

7分析

7.1儀器參考條件

7.1.1預濃縮儀進樣裝置條件

一級冷阱：捕集溫度：-150℃;解析溫度：10℃;閥溫：100℃;烘烤溫度：150℃;烘烤時間：5min;

二級冷阱：捕集溫度：-30℃;解析溫度：180℃;烘烤溫度：180℃;烘烤時間：2.5min;

三級聚焦：聚焦溫度：-160℃;解析時間：2.5min。

7.1.2氣相色譜儀參考條件

柱溫:50℃(5min)→5℃/min→150℃(2min)→15℃/min→200℃(1min);載氣流量:1.0ml/min;

進樣口溫度：140℃;

溶劑延遲時間：2min;

載氣流量：1.0ml/min;

分流比：10:1。

7.1.3質譜儀參考條件

掃描方式：全掃描或選擇離子掃描，選擇離子掃描參數參考表2;掃描范圍：30aum～200aum;離子化能量：70eV。

7.2儀器性能檢查

在分析樣品前，需要檢查GC/MS儀器性能。將4-溴氟苯(BFB)(4.3)1μL(50ng)進樣，得到的BFB關鍵離子豐度必須符合表3中的標準。

7.3校準

7.3.1標準系列配制

將VOC標準氣體(4.1)的鋼瓶和高純氮氣(4.5)鋼瓶與氣體稀釋裝置(5.6)連接，設定稀釋倍數，打開鋼瓶閥門調節兩種氣體的流速，待流速穩定后取預先清洗好并抽至真空的采樣罐(5.7)連在氣體稀釋裝置(5.6)上，打開采樣罐閥門開始配氣。配制1.0mg/m3、2.0mg/m3、5.0mg/m3、10.0mg/m3、20.0mg/m3(可根據實際樣品情況調整)的標準系列。

7.3.2內標使用氣體配制

內標使用氣體濃度為5.0mg/m3。將內標標準氣體(4.2)按7.3.1步驟配制而成。

7.3.2校準曲線繪制

通過濃縮儀自動進樣器(5.4)分別抽取1.0mg/m3、2.0mg/m3、5.0mg/m3、10.0mg/m3、20.0mg/m3標準系列氣體400ml，同時加入5.0mg/m3內標使用氣體100ml，按照儀器參考條件，依次從低濃度到高濃度進行測定。根據目標化合物/內標化合物質量比和目標化合物/內標化合物特征質量離子峰面積比，用相對響應因子(RRF)繪制校準曲線。按照公式(1)計算目標化合物的相對響應因子(RRF)。