D.6.5 罐清洗裝置：能將采樣罐抽至真空(<6.7 Pa);連接頭為內壁惰性化處理的不銹鋼材料，連接多個采樣罐到清洗系統進行同時清洗。

D.6.6 氣體稀釋裝置：可二級稀釋，稀釋倍數>100 倍。

D.6.7 采樣罐：內壁經惰性化處理的不銹鋼罐，容積3.2 L 或6 L。

D.6.8 帶限流閥的積分采樣器：采樣流量可調，采樣前用流量校準裝置校準流量。

D.7 樣品

參見附錄B 中B.7。

D.8 分析步驟

D.8.1 樣品預濃縮參考條件

樣品預濃縮可采用液氮三級制冷或其他制冷方式，液氮制冷方式參考條件如下。

一級冷阱：捕集溫度：-150℃;捕集流速：100 ml/min;解析預加熱溫度：-50℃;解析溫度：10℃;烘烤溫度：150℃，烘烤時間：10 min。一級冷阱的類型為填裝玻璃微珠和TENAX的捕集阱。

二級冷阱：捕集溫度為-30℃;捕集流速為10 ml/min，捕集體積為40 ml;解析溫度為160℃;解析時間：3.0 min;烘烤溫度為190℃;烘烤時間：10 min。二級冷阱類型為填裝TENAX 的捕集阱。

三級聚焦：聚焦溫度為-160℃;進樣時間為2.0 min。系統烘烤時間為10 min。

注：若采用其他制冷方式，預濃縮分析條件可參考儀器規定。

D.8.2 氣相色譜參考條件

樣品分析時，可根據實驗室儀器配置的具體情況選擇合適的分析方法。如果實驗室內氣相色譜儀配有柱溫箱冷卻裝置，氣相色譜參數參考(D.8.2.1);如果氣相色譜儀無柱溫箱冷卻裝置，氣相色譜參數可參考(D.8.2.2.)

D.8.2.1 氣相色譜儀配有柱溫箱冷卻裝置的氣相色譜參數

毛細管柱：石英毛細管色譜柱1(D.6.3)，或其他等效毛細管柱;程序升溫：-50℃保持6 min，以15℃/min 升溫到10℃，再以4℃/min 升溫到150℃，再以15℃/min 升溫到240℃.

色譜柱流量：1.2 ml/min;

進樣口溫度：180℃;

溶劑延遲：4.0 min。

D.8.2.2 氣相色譜儀無柱溫箱冷卻裝置的氣相色譜參數

毛細管柱：石英毛細管色譜柱1(D.6.3)、石英毛細管色譜柱2(D.6.3);程序升溫：36℃保持5 min,以5℃/min 的速率升溫至150℃，保持0 min;再以15℃/min 的速率升溫至220℃，保持15 min。

色譜柱流量：1.2 ml/min;

進樣口溫度：180℃;

溶劑延遲：1.5 min。

D.8.3 質譜參考條件

接口溫度：280℃;

離子源溫度：230℃;

四極桿溫度：250℃;

掃描方式：選擇離子掃描(SIM)，各化合物組分特征離子見表D.2。

D.8.4 校準

D.8.4.1 儀器性能檢查

每天分析前，GC-MS 系統必須進行儀器性能檢查。將200 ml 4-溴氟苯(BFB)標準使用氣體經氣體濃縮儀進樣，得到的BFB 關鍵離子豐度應滿足表D.1 中的要求，否則需對儀器進行清洗和調整。

D.8.4.2 標準使用氣體配制

參見附錄B 中B.8.3.1 中相關內容。

D.8.4.3 繪制校準曲線

分別抽取50.0ml、100 ml、200 ml、400 ml、600ml、800 ml 混合標準使用氣(D.5.2)，同時加入50.0 ml 內標標準使用氣(D.5.4)繪制校準曲線，相當于各校準點濃度分別為1.25nmol/mol、2.5 nmol/mol、5.0 nmol/mol、10.0 nmol/mol、15.0 nmol/mol、20.0 nmol/mol(可根據實際樣品情況調整)，內標物濃度為12.5 nmol/mol。按照儀器參考條件，依次從低濃度到高濃度進行測定，記錄標準系列目標化合物及內標的保留時間、定量離子的響應值(各組分的特征離子見表D.2)。校準曲線至少應含5 個濃度點，濃度選取可根據樣品實際情況進行調整。

D.8.5 分析步驟

將樣品固定于自動進樣器上，取400 ml 樣品濃縮分析。以連續校準樣品、實驗室空白、運輸空白、樣品的順序測定，分析完高濃度樣品后，應分析一個實驗室空白，確定無交叉污染后方可進行后續樣品分析。

具有柱溫箱冷卻裝置的氣相色譜儀可參考(D.8.2.1)的氣相參數和其他儀器參數進行樣品分析。

無柱溫箱冷卻裝置的樣品，使用石英毛細管色譜柱2(D.6.3)分析乙烷、乙烯、乙炔、丙烷和丙烯5 組分，其余組分使用石英毛細管色譜柱1(D.6.3)分析。氣相色譜參數參考(D.8.2.2)，其余參數同上。

D.8.6 色譜圖

具備柱溫箱冷卻裝置分析的57 種揮發性有機物的選擇離子流圖見圖D.1;無柱溫箱冷卻裝置，兩根不同極性毛細管柱分析的57 種揮發性有機物的選擇離子流圖見圖D.2.

D.9 結果計算及表示

D.9.1 定性結果

目標化合物根據相對保留時間、樣品與標準質譜圖比較進行定性。

應多次分析標準氣體得到目標化合物的保留時間均值，以平均保留時間±3 倍的標準偏差為保留時間窗口，樣品中目標化合物的保留時間應在其范圍內。

樣品中目標化合物的輔助定性離子和定量離子峰面積比與標準系列的相對偏差應在±30%以內。

D.9.2 定量結果

用內標法定量，各個化合物所對應的不同內標物及定量離子參照表D.2 執行，按照公式(D.1)進行計算。

編輯：張偉