生產(chǎn)裝置一旦發(fā)生泄漏、火災(zāi)、爆炸等事故，企業(yè)的首要任務(wù)是應(yīng)急與撤離人員，各種物料均可能直接排空，造成污染是無法避免的，同時泄漏的物料可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，形成次生污染，這是屬于事故工況下的排放，不納入本指南范疇。

其各個源項污染物排放形式見表4-2。

各個源項按照工藝流程劃分，其廢氣主要排污節(jié)點圖見圖4-1所示。

5．石化行業(yè)揮發(fā)性有機污染物控制技術(shù)

目前我國針對石化加工生產(chǎn)的實際情況以及VOCs污染源排放特點，主要采用吸附、吸收、冷凝、膜分離油氣回收、催化燃燒、熱力焚燒、泄漏檢測與修復(fù)（LDAR）等技術(shù)對VOCs廢氣污染開展了相應(yīng)的治理工作，現(xiàn)分別對目前各種常用的處理技術(shù)進行介紹。

5．1吸附法

吸附濃縮技術(shù)是利用各種固體吸附劑（如活性炭（包括活性炭纖維）、分子篩、活性氧化鋁和硅膠等）對排放廢氣中的VOCs進行吸附濃縮，同時達到凈化廢氣的目的。吸附工藝主要分為吸附段和脫附段。

吸附段需要注意的事項主要有：

（1）對中低濃度VOCs的凈化（一般在<1000mg/m3）凈化效率能達到30%-40%，由于效率較低，因此其一般與其他處理工藝串聯(lián)使用。

（2）在不施用深冷、高壓的手段下，可以有效回收有價值的有機物組分。

（3）吸附劑應(yīng)選擇具有大比表面和孔隙率的；具有良好選擇性的；吸附能力強，吸附容量大的；易于再生；機械強度；化學(xué)穩(wěn)定性；熱穩(wěn)定性好；使用壽命長的。

（4）活性炭裝填時應(yīng)先篩去碎粒與粉塵。然后層層均勻鋪開，不得直接倒入，以免使大小顆粒裝填不均，最終造成氣體偏流，影響使用效果。

（5）更換填料或是運行維護過程中產(chǎn)生的固體廢物需要有明確的處理處置管理辦法規(guī)范管理，將其作為危險廢物處理，需交由有資質(zhì)的危險廢物處理公司處理，應(yīng)有規(guī)范的危險廢物轉(zhuǎn)移記錄。

（6）采用活性炭吸附工藝，進入吸附系統(tǒng)的廢氣溫度應(yīng)控制在40℃以內(nèi)，廢氣中顆粒物濃度低于1mg/m3。同時，進入吸附系統(tǒng)的易燃、易爆有機廢氣濃度應(yīng)控制在其爆炸極限下限的25%以下。對于含有混合有機化合物的廢氣，其控制濃度P應(yīng)低于最易爆炸組分或混合氣體爆炸極限下限值的25%，即P＜min（Pe，Pm）×25%，Pe為最易爆炸組分極限下限值（%），Pm為混合氣體爆炸極限下限值（%），Pm按照下式進行計算：

Pm=（P1+P2+…+Pn）/（V1/P1+V2/P2+…+Vn/Pn）

式中：

Pm——混合氣體爆炸極限下限值，%；

P1，P2，…，Pn——混合氣體中各組分的爆炸極限下限值，%；

V1，V2，…，Vn——混合氣體中各組分所占的體積百分?jǐn)?shù)，%；

n——混合有機廢氣中所含有機化合物的種類數(shù)量。

（7）固定床吸附器應(yīng)符合《環(huán)境保護產(chǎn)品技術(shù)要求工業(yè)廢氣吸附凈化裝置》（HJ/T386）的規(guī)定。吸附層的風(fēng)速應(yīng)根據(jù)吸附劑的材質(zhì)、結(jié)構(gòu)和性能共同確定；采用顆粒狀活性炭時，宜取0.20-0.60m/s，采用蜂窩狀活性炭時，宜取0.70-1.20m/s。對于廢氣濃度特別低或有特殊要求的場合，風(fēng)速可適當(dāng)增加。

（8）吸附裝置用于處理易燃、易爆氣體時，應(yīng)符合安全生產(chǎn)及事故防范的相關(guān)要求。除控制處理氣體的濃度外，在管道系統(tǒng)的適當(dāng)位置，應(yīng)安裝符合《石油氣體管道阻火器》（GB/T13347）規(guī)定的阻火裝置。接地電阻應(yīng)小于2Ω。

脫附段需要注意的事項主要有：

（1）脫附操作可采用升溫、降壓、置換、吹掃和化學(xué)轉(zhuǎn)化等脫附方式或幾種方式的組合。

（2）脫附氣源可采用熱空氣、熱煙氣和低壓水蒸氣。

（3）當(dāng)回收脫附產(chǎn)物時，應(yīng)保證脫附后氣體達到設(shè)計要求的冷卻水平。

（4）有機溶劑的脫附宜選用水蒸氣和熱空氣，當(dāng)回收的有機溶劑沸點較低時，冷凝水宜使用低溫水；對不溶于水的有機溶劑冷凝后直接回收，對溶于水的有機溶劑應(yīng)進一步分離回收。

（5）采用活性炭作為吸附劑時，脫附氣體的溫度宜控制在120℃以下。

5．2吸收法

吸收法是利用相似相溶原理，常采用沸點較高、蒸氣壓較低的低揮發(fā)或不揮發(fā)液體（如柴油、煤油等）為吸收劑，吸收VOCs廢氣中的有害組分，VOCs從氣相轉(zhuǎn)移到液相中，從而達到凈化廢氣的目的。在石化企業(yè)VOCs廢氣處理中，吸收法適用于煉油行業(yè)高壓、低溫、高濃度的VOCs廢氣處理，設(shè)施運行費用低?？捎糜谠?、半成品、成品油儲罐呼吸氣、以及常減壓裝置初、常頂廢氣處理。儲罐灌頂呼吸氣可采用低溫柴油吸收，減少廢氣排放；常減壓裝置不凝氣可采用輕烴回收裝置進行處理。輕烴回收裝置主要包括瓦斯氣升壓系統(tǒng)、汽油吸收系統(tǒng)、柴油回收系統(tǒng)、脫吸系統(tǒng)、穩(wěn)定系統(tǒng)、脫硫系統(tǒng)六大系統(tǒng)組成。常減壓裝置瓦斯氣經(jīng)壓縮、冷凝、吸收、脫吸、分餾等過程，得到液化石油氣產(chǎn)品，可顯著降低VOCs排放。

5．3冷凝回收法

廢氣中的VOCs在冷凝器中冷凝，通過降低氣體溫度使VOCs達到過飽和后從氣體中液化出來而得到凈化，冷凝下來的有機物可以回收利用。

使用冷凝法時，應(yīng)注意：

（1）主要用于處理高濃度廢氣，特別是組分比較單純的、有一定回收經(jīng)濟價值的廢氣，凈化效率為30%-40%；

（2）冷凝法吸收效率波動幅度大，可作為燃燒或吸附處理的預(yù)處理工段，特別是VOCs含量較高時，可通過冷凝回收降低后續(xù)凈化裝置的操作負擔(dān)；

（3）可處理含有大量水蒸氣的高溫蒸汽。

（4）冷凝法對廢氣的處理程度受到冷凝溫度限制，要處理效率高或處理低濃度廢氣時，需要將廢氣冷卻到非常低的溫度，經(jīng)濟上不合算。

編輯：張偉